摘要：采用密度泛函方法研究了四個(gè)卟啉鉑配合物[PtR][R=順二苯并卟啉(DBPs,1),5,15-二苯基-順二苯并卟啉(PDBPs,2),順二萘并卟啉(DNPs,3),5,15-二苯基-順二萘并卟啉(PDNPs,4)]的幾何結(jié)構(gòu)、電子結(jié)構(gòu)和光譜特性.首先使用密度泛函方法中的3種(B3LYP、M062X和B3PW91)不同功能泛函優(yōu)化了四個(gè)分子的基態(tài)(S0)幾何結(jié)構(gòu),選定UB3LYP泛函優(yōu)化四個(gè)分子的激發(fā)態(tài)(T1)結(jié)構(gòu).并將計(jì)算結(jié)果與相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行比較,以評(píng)價(jià)其性能.計(jì)算得到的基態(tài)Ir—N鍵長(zhǎng)和吸收值與相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果吻合較好.在TD-DFT和PCM計(jì)算水平下,得到1-4的最低能吸收和發(fā)射分別在498、507、537、545 nm和684、683、761、823 nm.其最高占據(jù)分子軌道主要占據(jù)在卟啉配體上,而最低空軌道也是π^*(R)型軌道.因此,1-4的該躍遷被指認(rèn)為[π(R)→π^*(R)]電荷轉(zhuǎn)移躍遷.計(jì)算結(jié)果顯示出,該類配合物的發(fā)光顏色主要受卟啉配體本身的π-擴(kuò)展能力控制,而受5,15位置的取代基影響較小.